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淺談食品中的苦味物質(zhì)
  • 發(fā)布日期:2018-01-11      瀏覽次數(shù):9806
    • 味感是食物在人的口腔內(nèi)對(duì)味覺(jué)器官化學(xué)系統(tǒng)的刺激并產(chǎn)生的一種感覺(jué)。味覺(jué)對(duì)動(dòng)物的攝食非常重要——提供了對(duì)食物的極其重要的感覺(jué)信息. 味覺(jué)可以分為甜、苦、酸、咸和鮮5種基本感覺(jué)形式. 在這5種味覺(jué)中, 苦味能引起厭惡反應(yīng), 被認(rèn)為是一種抵御有毒物質(zhì)的防御機(jī)制。 
      為中藥五味之一, 其zui顯著的特征在于閾值極低, 如奎寧, 當(dāng)含量在0.005%時(shí)就可以品嘗出來(lái)。歷代醫(yī)藥學(xué)家對(duì)其功用總歸為: 苦能泄、能燥、能堅(jiān)陰。而且許多苦味物質(zhì)不僅僅賦予食品的苦味, 還具有其它的功能作用, 如抗腫瘤、降血壓、提高免疫等。膳食中的苦味成分特別是植物性多酚、黃酮類、萜和硫苷等化合物雖很苦,但卻具有抗氧化、降低腫瘤和心血管疾病發(fā)病率的作用,常被稱為植物性營(yíng)養(yǎng)素。 
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      苦味呈味機(jī)理 
      苦味感覺(jué)的生物學(xué)效應(yīng)是很難解釋的。結(jié)構(gòu)上毫不相干的化合物能產(chǎn)生相同的苦味與苦味受體有關(guān)??辔妒荏w本身具有疏水性, 同時(shí)又能吸附極性基。它由少數(shù)蛋白質(zhì)的磷脂、特別是多烯磷酯、肌醇磷脂等構(gòu)成。綜合現(xiàn)有文獻(xiàn)資料, 關(guān)于苦味物質(zhì)與苦味受體之間的關(guān)系以及當(dāng)苦味受體受到苦味物質(zhì)刺激后轉(zhuǎn)換成苦味感覺(jué)有以下幾種學(xué)說(shuō)。

      1.1 空間專一性學(xué)說(shuō) 
      等人認(rèn)為味感受器對(duì)苦味物質(zhì)的識(shí)別具有專一性, 它與味感受器上的脂質(zhì)層的分子排列或結(jié)構(gòu)有關(guān)。而Glenn則認(rèn)為與脂質(zhì)單層的表面壓力有關(guān)。當(dāng)苦味物質(zhì)與單層表面接觸,會(huì)因其兩者形成復(fù)合物而增加膜的表面壓力,從而牽涉到苦味刺激的感受。

      1.2 內(nèi)氫鍵學(xué)說(shuō) 
      Kubola
      在研究延命草雙萜烯化合物時(shí)發(fā)現(xiàn)苦味的呈現(xiàn)需要AH B 基因,如果兩者之間的距離為0. 15 nm,就會(huì)形成內(nèi)氫鍵,考慮到氫分子的疏水性,并且易與過(guò)渡金屬形成螯合物,這些因素符合一般苦味分子的結(jié)構(gòu)規(guī)律。

      1.3 三點(diǎn)接觸理論 
      許多學(xué)者提出關(guān)于苦味的化學(xué)呈味模式與甜味相似。此模式包括三部分: AH( 親電性基因) , B( 親核性基因) , X( 疏水基因)。若呈味物質(zhì)的這三個(gè)基因分別與味感受器的A’、B’X’三點(diǎn)結(jié)合則產(chǎn)生甜味。Tamura等認(rèn)為,苦味分子產(chǎn)生苦味的條件為, 它的親電基因AH A ’結(jié)合,疏水基因X X’結(jié)合,而B’的位置必須是空的。Temussi認(rèn)為呈味物質(zhì)的分子中AH- B 的位置在立體結(jié)構(gòu)上相反時(shí),也會(huì)有甜味和苦味的差別, AH 于右方時(shí)是苦的, 于左方時(shí)是甜的。Belitz等用三維空間坐標(biāo)圖顯示親電基( p+ ) 因親核基因( p- ) 和非極性疏水基因( a ) 的三維空間相對(duì)位置, 指出何種物質(zhì)是甜的,何種物質(zhì)是苦的, 當(dāng)p+ 基因和p- 基因分別位于X 軸和Y軸,而疏水基因a 位于X 軸或Z 軸時(shí),該化合物就產(chǎn)生苦味,當(dāng)缺少p- 基因時(shí)也會(huì)產(chǎn)生苦味,此時(shí)無(wú)須考慮疏水基因的位置,針對(duì)多種苦味物質(zhì),他們p+ p- 之間的距離大概為0. 25 0. 80 nm。 
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      苦味物質(zhì) 
      存在于食物和藥物中的苦味物質(zhì)基本上都是天然存在的成分, 主要包括生物堿、萜類、糖苷類和苦味肽類, 另外還有膽汁、某些氨基酸等, 一些含氮有機(jī)物及某些無(wú)機(jī)鹽類也有苦味。這些物質(zhì)的分子大多含有諸如- NO2、= N= N- 、- SH- S- 、- SO2H- S- S、= C= S 等官能團(tuán), 它們zui廣泛的結(jié)構(gòu)特征首先是能作為配基形成金屬離子鰲合物,其次是都具有比較明顯的脂溶性。 
      迄今為止,共分離得到11種苦味素,其中檸檬苦素(limonin)、吳茱萸苦素(rutaevine)、吳
      茱萸苦素乙酸酯(rutaevineacetate)、格羅苦素甲(graucinA)、吳茱萸內(nèi)酯醇(evodol)、黃柏酮(obacunone)、jangomolide的結(jié)構(gòu)均為已知的。目前又發(fā)現(xiàn)了4種新化合物, 已確定了結(jié)構(gòu):12α- 羥基檸檬苦素(12α-hydroxylimonin)12α-羥基吳茱萸內(nèi)酯醇(12α- ydroxyevodol)、6α- 乙酰氧- 5-表檸檬苦素(6α- acetoxy- 5- epilimonin)、6β- 乙酰氧-5- 表檸檬苦素(6β- acetoxy- 5- epilimonin)。 

      2.1 生物堿類 
      生物堿類是由吡啶、四氫化吡咯、喹啉、異喹啉或嘌呤等衍生物構(gòu)成的含氨有機(jī)堿性物質(zhì), 多具有顯著的生理活性( 與其旋光性密切相關(guān)) 。已知的生物堿大約6 000 種,可分為59 , 幾乎全部具有苦味,且在一般情況下, 生物堿的堿性越強(qiáng)越苦,成鹽后仍苦。

       2.2 萜類 
      萜類化合物種類繁多,它們一般以含有內(nèi)酯、內(nèi)縮醛、內(nèi)氫鍵、糖苷基等能形成螯合物的結(jié)構(gòu)而具有苦味。 

      2.3 糖苷類 
      糖苷類苦味物質(zhì)主要指黃酮類化合物,包括黃烷酮、黃酮、異黃酮、黃烷醇( 兒茶酚) 13 種,達(dá)5 000 多個(gè)苦味酚類,存在于柑橘、茶、大豆、紅酒等物質(zhì)中,它們各自發(fā)揮其特定的作用。

       2.4 苦味肽類 
      蛋白質(zhì)的水解產(chǎn)物多有苦味, 主要來(lái)自水解物質(zhì)的低聚肽, 這是肽類氨基酸側(cè)鏈的總疏水性所引起的。目前多以Nay 等人提出的平均疏水值Q( Q= Σg/ n) 為標(biāo)準(zhǔn), 當(dāng)Q< 5. 44 KJ/ mol 時(shí)不苦; Q > 5. 8 KJ/ mol 時(shí)呈苦味, 疏水氨基酸比例越高,肽的苦味越強(qiáng)

       2.5 無(wú)機(jī)鹽類 
      無(wú)機(jī)鹽類是食品的組分之一,許多無(wú)機(jī)鹽都具有苦味,其苦味與鹽類陰離子和陽(yáng)離子的直徑都有關(guān)。隨著離子直徑的增大,鹽的苦味逐漸增強(qiáng)。比如碘化物比溴化物苦。 
       

      3 食品中的苦味物質(zhì) 
      苦味食品中含有豐富的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。有機(jī)化合物、維生素、氨基酸、生物堿、苦味素等多種營(yíng)養(yǎng)成分均能在苦味食品中攝取到。這些物質(zhì)為人體生長(zhǎng)發(fā)育、強(qiáng)健機(jī)體所必需,因此,人們應(yīng)多進(jìn)食苦味食品,這將有益于他們的健康成長(zhǎng)

      3.1 蕓香科水果中的苦味物質(zhì) 
      蜜柚與桔子、橙等水果一樣,屬蕓香科水果。蜜柚加工后易產(chǎn)生苦味, 從而影響了蜜柚產(chǎn)品的銷(xiāo)路。相關(guān)研究表明,蜜柚果實(shí)中的苦味物質(zhì)主要有兩類: 一類是三萜系化合物的衍生物——檸檬苦素類, 代表物為檸檬苦素(limonin)、諾米林(nomilin);另一類是黃烷酮糖苷類化合物,代表物為柚皮苷(naringin)。這些苦味物質(zhì)雖然影響蜜柚產(chǎn)品的口感, 但其具有較強(qiáng)的抗氧化性和抗腫瘤性能,應(yīng)用價(jià)值很高。在柑桔類果汁中, 由檸堿所引起的苦味zui為嚴(yán)重, 諾米林次之, 宜昌素和諾米林酸因其含量低而作用不明顯。

       3.2 啤酒花中的α-酸和β- 
      酒花學(xué)名蛇麻(Mumulus, lupulus), 又名霍布(Hop)為大麻科, 草屬多年蔓性草本植物, 酒花品種很多,一般分苦味型和香味型品種。酒花是釀造啤酒的重要原料, 而酒花中的主要成分是草酮類(Humulones)或稱α- 酸和蛇麻酮類(Lupulones)或稱β- , 它們是酒花苦味的主要來(lái)源。α- 酸類成分為律草酮(humulone)、異律草酮(isohumulone)、類律草酮(cohumulone)、聚律草酮(adhumulone); β- 酸類成分為蛇麻酮(lupulone)、類蛇麻酮(colupulone)、聚蛇麻酮(adluplone)等。上述化合物均為苦味成分, 其中以異律草酮zui苦,蛇麻酮次之, 其余苦味皆微。 
      多酚對(duì)啤酒質(zhì)量起著雙重作用。多酚含量過(guò)高,容易造成色澤加深、混濁、沉淀等現(xiàn)象,影響啤酒的非生物穩(wěn)定性;當(dāng)含量過(guò)低時(shí),啤酒變得寡淡,影響風(fēng)味穩(wěn)定性。多酚物質(zhì)對(duì)啤酒風(fēng)味的影響中zui不容易理解的是苦味。這其中zui重要的原因之一是缺乏對(duì)產(chǎn)生苦味感知理化反應(yīng)的理解[。當(dāng)多酚物質(zhì)有足夠高的濃度時(shí),賦予啤酒苦味和收斂性,有助于提高啤酒的風(fēng)味穩(wěn)定。多酚中的黃烷醇不僅影響啤酒的膠體穩(wěn)定性,而且對(duì)啤酒風(fēng)味老化起到重要作用。另外,隨著其聚合程度的不同,還可以提供苦味和收斂性。MCLAUGHLIN IAN R
      發(fā)現(xiàn)相對(duì)于只添加異α-acid酸的啤酒,在啤酒中添加酒花多酚的提取物,可以增加啤酒苦味強(qiáng)度、持續(xù)時(shí)間及收斂性。

       3.3 茶中的茶堿 
      茶葉發(fā)現(xiàn)于中國(guó),大約在2000 年前作為飲料開(kāi)始被飲用。茶葉中含有茶多酚、茶氨酸、茶多糖、礦物質(zhì)和維生素類等物質(zhì)?,F(xiàn)代科學(xué)證實(shí),茶葉具有興奮中樞神經(jīng)、擴(kuò)張心血管、利尿、解痙、止咳及抗菌、抗突變、抗衰老、抗疲勞、抗腫瘤、抗輻射、抗齲齒、消除重金屬毒害、調(diào)節(jié)代謝、美容、抑制有害微生物、增強(qiáng)記憶等作用。施兆鵬等曾經(jīng)證明了酯型兒茶素是綠茶苦澀味的主體,并認(rèn)為夏茶苦澀味偏重的主要原因是茶葉中的酯型兒茶素含量增加,氨基酸含量降低的結(jié)果,同時(shí)還發(fā)現(xiàn)以兒茶素為主體的茶多酚類物質(zhì)對(duì)茶湯滋味的影響可能存在著明顯的二次曲線關(guān)系,但是該問(wèn)題缺少后續(xù)的研究,相關(guān)數(shù)學(xué)模型也未能進(jìn)行精細(xì)的量化。Scharbert 等確定了茶葉中主要的呈味物質(zhì)的閾值,并證明了紅茶澀味的主體物質(zhì)是EGCG , 苦味物質(zhì)主要為咖fei堿和EGCG,蘆?。ú枞~中的黃酮苷)自身沒(méi)有明顯的滋味,但有增強(qiáng)咖fei堿苦味的作用。

       3.4 咖啡中的咖fei
      咖啡中含有的主要苦味物質(zhì)是生物堿中的咖fei堿??辔妒称芬话愣季哂休^強(qiáng)的排毒解毒功能。粗制咖啡對(duì)重金屬有過(guò)濾作用,可防止鉛、汞、砷等重金屬的吸收。咖fei堿具有促進(jìn)脂肪分解、緩解疲勞、有益消化、降低患肝硬化和肝癌的風(fēng)險(xiǎn)的作用。德國(guó)食品化學(xué)家Thomas Hofmann 和同事研究發(fā)現(xiàn),咖啡豆中的綠原酸會(huì)轉(zhuǎn)化為綠原酸內(nèi)酯,后者可分解為苯基二氫化茚。綠原酸內(nèi)酯會(huì)產(chǎn)生適度的苦味,而苯基二氫化茚是造成濃咖啡不堪言的根本原因。 

      3.5 白酒中的苦味物質(zhì) 

      白酒中的酸、甜、苦、咸等各種味, 與酒體中眾多的微量成分如酸、酯、醇、醛、酮、酚等的含量和相互之間的相對(duì)比例有著密切關(guān)系, 這就與釀酒生產(chǎn)工藝、工藝條件控制、生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)衛(wèi)生、操作管理等關(guān)系密不可分。白酒中的苦味物質(zhì)眾多, 很難辨別出某種苦味是由何種物質(zhì)引起的, 即其對(duì)應(yīng)關(guān)系。引起白酒苦味的主要物質(zhì)為雜醇類、醛類、酚類化合物、含硫化合物、生物堿、多肽、氨基酸、無(wú)機(jī)鹽 。 
       

      4 苦味受體基因家族 
      動(dòng)物對(duì)苦味物質(zhì)的識(shí)別源于外界環(huán)境中苦味物質(zhì)和味蕾上苦味受體的結(jié)合, 進(jìn)而引發(fā)一系列級(jí)聯(lián)放大反應(yīng), 使神經(jīng)細(xì)胞興奮, 神經(jīng)細(xì)胞再將神經(jīng)沖動(dòng)傳到大腦的味覺(jué)皮層zui終引起苦味的形成??辔妒荏w是一類7 次跨膜的G 蛋白偶聯(lián)受體(GPCR), 主要在口腔味蕾的受體細(xì)胞內(nèi)表達(dá)。不同動(dòng)物生存環(huán)境中的苦味物質(zhì)是多樣化的, 相應(yīng)地與苦味物質(zhì)結(jié)合的苦味受體也應(yīng)呈現(xiàn)多樣化趨勢(shì). 而苦味受體多樣化的本質(zhì)是苦味受體基因多樣化, 所以對(duì)動(dòng)物苦味辨別能力分化的研究應(yīng)立足于對(duì)苦味受體基因家族的研究。近年來(lái), 隨著體外功能實(shí)驗(yàn)體系的建立, 對(duì)苦味受體基因功能的研究取得了不少進(jìn)展, 已經(jīng)鑒定出了越來(lái)越多苦味受體的配體。

       
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      結(jié)語(yǔ) 
      苦味zui初是動(dòng)物在長(zhǎng)期進(jìn)化過(guò)程中形成的一種自我保護(hù)機(jī)制,因?yàn)槎鄶?shù)天然的苦味物質(zhì)具有毒性,尤其是那些fu敗和未成熟的食物,所以動(dòng)物會(huì)本能地厭棄有惡臭和苦味的食物。但是這種本能反應(yīng)現(xiàn)在卻妨礙了人們的判斷,有些味苦的物質(zhì)不僅沒(méi)有毒,反而對(duì)身體有益,多數(shù)苦味劑都具有藥理功能。雖然單純的苦味會(huì)讓人感到不愉快,但當(dāng)它和甜、酸或其他味感調(diào)配得當(dāng)時(shí),能起著某種豐富和改進(jìn)食品風(fēng)味的特殊作用。 
       

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